羊毛織物阻燃整理技術(shù)

羊毛是物理、化學(xué)結(jié)構(gòu)均較為復(fù)雜的天然蛋白質(zhì)纖維，其手感柔軟、質(zhì)地堅(jiān)牢,有良好的彈性和保暖性；光澤自然、柔和，在建筑、服裝、家紡等領(lǐng)域應(yīng)用十分廣泛，這就對其后整理提出更高的要求。

羊毛極限氧指數(shù)(LOI)約為25左右，閃點(diǎn)為570~600℃，最高燃燒溫度為680℃，為天然難燃纖維。而且其燃燒時(shí)不會熔化或滴落，所產(chǎn)生的泡沫灰燼具有良好的絕緣性。這些性質(zhì)與其化學(xué)結(jié)構(gòu)密切相關(guān)，羊毛回潮率較高為15%(相對濕度為60%)，含氮15%~16%，含硫3%~4%，還含有6%~7%的氫。高的含氮量決定了其本身具有較好的阻燃特性，若再對其進(jìn)行阻燃整理，可開發(fā)出更高性能的產(chǎn)品，如高溫防護(hù)服、飛機(jī)上裝飾材料及毛毯、燃油車輛的篷蓋等。

一、燃燒模式及阻燃途徑

羊毛織物燃燒需具備3要素：燃料、熱量、氧氣。

若要達(dá)到阻燃效果，需打破上述模式。

1、移走熱源。使之沒有足夠的熱量維持燃燒。多數(shù)有機(jī)磷阻燃劑以及Al(OH)3屬此機(jī)理，燃燒時(shí)催化脫水帶走熱量，使纖維難以繼續(xù)燃燒。

2、提高分解溫度。通過原絲改性或纖維混紡生產(chǎn)阻燃纖維屬此機(jī)理。

3、減少與O2的接觸，即氣體沖淡理論。鹵系阻燃劑屬此機(jī)理，燃燒時(shí)產(chǎn)生鹵化氫氣體，稀釋纖維周圍的氧氣。

4、減少可燃性氣體的產(chǎn)生，增加炭化物的形成。多數(shù)磷-氮系阻燃劑及金屬絡(luò)合物阻燃劑屬此機(jī)理，燃燒時(shí)產(chǎn)生炭渣；在纖維表面形成隔熱層，阻止熱量向纖維的擴(kuò)散，從而達(dá)到阻燃的目的。

二、阻燃技術(shù)及阻燃性能測試

1、阻燃技術(shù)及阻燃機(jī)理

羊毛纖維的阻燃整理最初是利用無機(jī)硼酸、 磷酸及其鹽。這種整理方法為非耐久性整理，不耐水洗，僅用于劇院的帷幕等；后來利用改性的四羥甲基氯化磷(THPC)及其衍生物、氨基磺酸鹽對羊毛進(jìn)行阻燃整理，可達(dá)半永久水平；此后又發(fā)展到利用鈦、鋯的氟絡(luò)合物、羧酸絡(luò)合物處理羊毛，此法可達(dá)永久水平；為了滿足更高要求，后又開發(fā)出羊毛與其它耐燃纖維混紡的耐高溫織物。本文主要介紹耐久性阻燃整理技術(shù)。

2、與阻燃纖維混紡

羊毛為天然難燃纖維，與其它纖維混紡可制成耐高溫織物，阻燃性能好，而且價(jià)格低廉，加工簡單，廣泛用于防護(hù)服、床上用品、室內(nèi)裝飾、地毯等方面。目前市場上的耐高溫纖維有芳綸1313, 芳綸與羊毛混紡時(shí)比例超過30%時(shí)，極限氧指數(shù)可達(dá)28以上，具有良好的阻燃性。耐高溫酚醛纖維Kynol與羊毛混紡其含量達(dá)35%時(shí)，織物就具有阻燃性。近來，歐洲市場上出現(xiàn)了阻燃粘膠纖維Visil，經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)它非常易于與羊毛纖維混紡。這種纖維含有高比例的二氧化硅和金屬，燃燒煙霧很少，無毒，羊毛與之混紡可提高熱分解溫度，達(dá)到阻燃目的。目前，此法已得到廣泛應(yīng)用，混紡時(shí)Visil含量約為60%左右。

3、金屬絡(luò)合物處理

它是目前羊毛阻燃整理應(yīng)用最為廣泛且最為成熟的技術(shù)，主要采用鈦或鋯的氟絡(luò)合物，一般鈦(鋯)/氟克分子比為1∶6，如K2TiF6或K2ZrF6,，在酸性條件下(一般pH值控制在2.5左右)，溫度為70℃，處理30 min，這就是著名的“Zirpro”工藝。該項(xiàng)技術(shù)在染色前后或染色過程中均可進(jìn)行。其阻燃機(jī)理為，在酸性條件下，羊毛上氨基變?yōu)榘被x子，與阻燃劑陰離子發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生吸附，燃燒時(shí)可增加炭的形成，減少可燃性氣體的產(chǎn)生，從而達(dá)到阻燃的目的。反應(yīng)式如下(以鋯鹽為例):W-NH2(羊毛纖維) +H+→W-NH+3，W-NH+3+ZrF2-6→W-NH+3·ZrF2-6。此外，經(jīng)過水洗，ZrF2-6水解成ZrOF2，氟鋯酸鹽在受熱燃燒時(shí)，氟化物也逐步分解，溫度為300℃以上時(shí)也產(chǎn)生ZrOF2,ZrOF2為很細(xì)微粒，本身不能燃燒，能與羊毛纖維混合或覆蓋纖維表面，著火時(shí)阻止可燃性裂解氣體大量逸出，從而起到阻燃作用。

整理時(shí)添加四溴苯酐(TBPA)約10%~15%(對織 物重)；該添加劑也可與羊毛纖維發(fā)生反應(yīng)，使阻燃性進(jìn)一步提高。經(jīng)驗(yàn)證，經(jīng)鈦、鋯的氟絡(luò)合物整理后，阻燃效果可耐50次硬水洗滌和干洗，為耐久性阻燃整理。研究還發(fā)現(xiàn)，經(jīng)鈦絡(luò)合物整理的織物比經(jīng)鋯絡(luò)合整理的織物阻燃效果好，但引起織物泛黃嚴(yán)重，所以常用鋯鹽整理。該項(xiàng)技術(shù)的阻燃效果有目共睹，阻燃整理廢水中含有大量重金屬離子，鈦、鋯造成了環(huán)境污染。不久的將來，此項(xiàng)技術(shù)勢必被環(huán)保型阻燃整理技術(shù)所替代。

4、有機(jī)磷阻燃

最初使用四羥甲基氯化磷的衍生物整理，該整理劑具有還原性，整理后致使羊毛分子的二硫鍵斷裂，導(dǎo)致強(qiáng)力大大下降。目前應(yīng)用非還原性的有機(jī)磷整理劑如N-羥甲基甲氧基磷酰基丙酰胺對羊毛進(jìn)行阻燃整理。該整理劑可與羊毛纖維發(fā)生交聯(lián)，添加某些交聯(lián)劑后，反應(yīng)程度大大增加，阻燃效果明顯。纖維受熱后阻燃劑分解生成磷酸，使纖維脫水，帶走部分熱量從而使燃燒難以繼續(xù)進(jìn)行。但經(jīng)其整理后會引起織物手感發(fā)硬，因此交聯(lián)劑用量須嚴(yán)格控制。整理時(shí)采用軋-烘-焙技術(shù)，推薦用量：阻燃劑350 g/L，交聯(lián)劑100 g/L，磷酸(85%)30 g/L。整理后可耐50次水洗。

阻燃劑作用機(jī)理如下:

含磷阻燃劑也是一種自由基捕獲劑。利用質(zhì)譜技術(shù)發(fā)現(xiàn)，任何含磷化合物在聚合物燃燒時(shí)都有PO·形成。它可以與火焰區(qū)域中的氫原子結(jié)合，起到抑制火焰的作用。其作用可用下式表示:

PO·+H·→HPO·　HPO·+H·→H2+PO·

這就是含磷阻燃劑的氣相作用機(jī)理。

5、氨基磺酸-尿素法

該項(xiàng)技術(shù)主要采用氨基磺酸作為阻燃劑，在尿素存在下，經(jīng)軋烘焙整理而成，整理時(shí)，阻燃劑主要與羊毛纖維上氨基酸所含的氨基、羥基反應(yīng)，反應(yīng)如下：

RNH2（羊毛）+ NH2SO3H(氨基磺酸) = RHSO3H+NH3 ROH+NH2SO3H=ROSO3H+NH3 –SS-+NH2SO3H=-SNH2+-SSO3H

阻燃整理工作液配方為：氨基磺酸20%，尿素20%，水60%，乳液率97%。工藝為：浸軋工作液→120℃預(yù)烘3 min→150℃焙烘2 min→水洗→烘干。整理后對織物手感無影響，可耐50次水洗。由于該法整理后對織物有拒染性，故整理須在染色后進(jìn)行。

6、阻燃性能測試

阻燃性能的測試是阻燃整理研究中重要的環(huán)節(jié)，20世紀(jì)80年代以來，世界各國相繼制定了許多測試方法來評估阻燃性能，一般有以下主要指標(biāo)：①點(diǎn)燃難易性；②火焰表面?zhèn)鞑ニ俣龋?nbsp;③發(fā)煙能見度；④燃燒產(chǎn)物的毒性；⑤燃燒產(chǎn)物的腐蝕性。其中①、②為最主要的評估指標(biāo)。測試方法有測定材料的燃燒廣度,續(xù)燃、陰燃時(shí)間，極限氧指數(shù)等方法。根據(jù)火焰與試樣的相對位置又可分為垂直法、水平法、傾斜法。目前常用的方法為垂直燃燒法和極限氧指數(shù)法(LOI)。

垂直燃燒法是垂直夾住試樣一端，對試樣自由端施加規(guī)定的氣體火焰，通過測量有焰燃燒及無焰燃燒時(shí)間等來評價(jià)試樣燃燒性能的方法。該測試方法給出的結(jié)果可用于產(chǎn)品質(zhì)量控制及材料預(yù)選，但不能用來評價(jià)著火危險(xiǎn)性。

極限氧指數(shù)法是在規(guī)定試驗(yàn)條件下，在氧、氮混合氣流中，剛好能維持試樣燃燒所需的最低氧濃度。該指標(biāo)用于表征材料被點(diǎn)燃的難易程度，測得的數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好，適合于工藝實(shí)驗(yàn)，但也不能衡量發(fā)生火災(zāi)的危險(xiǎn)性。

近年來，隨著阻燃科學(xué)和技術(shù)的迅速發(fā)展，出現(xiàn)了一種新型測試方法，即利用錐型量熱儀測試材料燃燒時(shí)的熱釋放速率(Heat Release Rate)。燃燒熱釋放速率是指單位面積試樣在燃燒過程中釋放熱量的速率(kW/m2)。一般來說，材料燃燒時(shí)釋放熱量越多、速度越快，火災(zāi)的危險(xiǎn)性就越大。故該指標(biāo)為可測量火災(zāi)的危險(xiǎn)性的阻燃性能參數(shù)。錐型量熱儀除可測定熱釋放速率外，還可給出樣品點(diǎn)燃時(shí)間、質(zhì)量損失速率、有效燃燒熱、有害氣體含量等參數(shù)，這些參數(shù)對于分析阻燃材料的綜合性能，進(jìn)而預(yù)測材料及制品在真實(shí)火災(zāi)中的燃燒行為有重要作用。

三、結(jié)語

羊毛由于其結(jié)構(gòu)上的優(yōu)勢，本身屬難燃纖維，且穿著舒適保暖，屬高檔面料，其應(yīng)用前景十分廣闊，對其進(jìn)行阻燃整理開發(fā)高附加值的高檔產(chǎn)品有很高可行性。隨著人民生活水平的提高，對紡織品的附加價(jià)值要求也越來越高，“環(huán)保”、“舒適” 成為最基本的要求，所以阻燃整理的同時(shí)，一定要兼顧環(huán)保問題。

為此，今后必須致力于新型環(huán)保阻燃劑的開發(fā)，原來成熟的阻燃整理工藝也須進(jìn)一步改進(jìn)。